本屆奧運會,中華代表團共派出八十八名選手,角逐包括射箭、田徑、棒球、羽球、自由車、柔道、射擊、壘球、划船、跆拳道、桌球、網球、舉重、游泳等十四項運動。
賽事方面,中華男子射箭代表隊陳詩園、王正邦、劉明煌三位神射手,在比賽過關斬將,一路爆冷門擊敗對手,闖進金牌賽,挑戰世界排名第一的南韓隊,最後以244分比251分敗給南韓,獲得男子射箭團體賽銀牌。三人都是第一次參加奧運,亮麗的成績出乎預期,主因是決戰中大家很團結,彼此信任,互相支援,所以成績很穩定。陳詩園等三人,將各獲頒新台幣六百萬元的國光獎章獎金。
另外,女子射箭好手袁叔琪等三人也獲得團體賽銅牌,尤其中華隊是前三名平均年齡最小的一隊,而銅牌戰中,中華隊以242分比228分擊敗法國隊,為本屆中華代表團拿下第一枚獎牌。三位選手同樣是首次參加奧運,各可獲得四百萬元獎金。
眾所矚目的棒球賽事部分,中華成棒在預賽中敗給加拿大、古巴、義大利和日本後,力克荷蘭,以第五名成績做收,雖然晉級奪牌夢碎,但幾位旅外的棒球好手王建民、陳金鋒、曹錦輝、張誌家等人展現實力,可圈可點。其中最精采的中日延長賽,中華隊以一分飲恨,總教練徐生明表示,即使賽前評估對日本的勝算不高,全隊還是奮力一搏,攻守都有水準,值得鼓勵;連曹錦輝都投到手指淤血、破皮,大家都盡力了。
舉重和桌球,原先也在預期奪牌項目之列,可惜舉重好手王信淵因減重不當、臨場腳抽筋而忍痛棄權,桌球好手莊智淵也在進入八強後敗給中國選手王皓而遭淘汰。
相較於曾被喻為「二十世紀最大聲光秀」的上屆雪梨奧運開幕式,愛面子的希臘人,這回亦不遑多讓,開幕當天結合了古典神話與現代科技的夢幻秀,將可容納七萬多人的主場館,變成人工湖泊,以喻希臘三面環海,接著一顆象徵彗星的火球,從運動場的屋頂墜入湖中,在水裡點燃奧運五環標誌。
希臘神話更是開幕的重頭戲,讓雅典奧運充滿濃濃的神話詩情,隨後二○二個會員國,依照希臘字母從α到Ω順序一一進場,接受觀眾的歡呼。
中華代表隊排在第一百八十一位,男子選手穿著深藍色西裝跟灰色長褲,女子選手著淺藍色套裝,由一頭黃髮又留著落腮鬍的陳致遠擔任掌旗,一出場就相當引人注目,殿後的則是棒球隊重砲手張泰山。
另外,體委會曾在奧運前向國人宣導,不要將國旗帶到奧運運動場內,以避免不必要的爭議,不過在中華古巴棒球大戰的換場空檔,身穿比基尼、留學西班牙的台灣學生們,將國旗掛在身上,並於本壘板的後方手舞足蹈,吸引許多攝影記者拍攝,成功凸顯了台灣在國際上所受的不公平待遇。展望未來,仍希望奧運代表隊能以更好的成績,讓台灣在國際上發光、發聲。